具有单配位锗原子的可分离锗炔自由基!
碳基活性中间体,如碳阳离子 (R3C+)、碳负离子 (R3C–)、三取代碳自由基 (R3C•)、二价卡宾 (R2C:) 和一价卡宾, 在了解化学键合和反应机制中发挥重要作用。然而,游离卡宾及其较重的类似物仍然无法分离,主要原因是单取代的第14组原子上存在三个非键合价电子,这使它们具有内在的高反应性。母体碳炔H-C:˙具有双重基态,是在星际空间中最早检测到的分子之一。1960年代和1970年代,Strausz和Patrick小组在基质隔离条件下生成双线碳炔,并确定该物种表现出双重自由基和卡宾特征。此外,还发现了瞬态卡宾物种及其分子等价物有机合成中的实际应用。
鉴于此,苏州大学谭庚文教授与南京工业大学赵莉莉教授联合报告了通过使用空间位阻氢茚苯配体对结晶锗炔自由基的分离、表征和反应性。单晶X射线衍射分析表明,锗炔自由基具有基本上单配位的锗原子。电子顺磁共振光谱研究理论计算表明,锗炔自由基具有双重基态,锗原子上的三个非键合价电子贡献孤对电子作为最高占据分子轨道-3,一个不成对电子作为单占据分子轨道。相关研究成果以题为“An isolable germylyne radical with a one-coordinate germanium atom”发表在最新一期《Nature Chemistry》期刊上。
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