近日,中国石油大学(华东)化学化工学院的王波副教授与中国石化旗下某炼化分公司签订了“丁二烯氢氰化法生产己二腈成套技术开发”协议,正式启动该技术工业应用转化。目前,此项己二腈创新生产工艺已完成了模块化连续小型工业示范装置验证。经中石化组织专家评审,同意启动万吨级工业生产装置建设项目。
该技术突破了催化体系、反应器、分离提纯、设备选型等方面存在的技术壁垒。与业内现有的己二酸氨化法、丙烯腈电解法相比,该技术具有更高收率、更低成本、环境友好等显著优势。同时在工艺技术、设备、分析检测、原料制备上取得了创新和突破:
一是原创性开发了具有独立自主知识产权的丁二烯氢氰化法生产己二腈的全套原型技术工艺包,包括全流程工艺技术、设备的设计、过程安全防护、在线分析检测等,各项指标均达到国外同类装置最好水平,并突破国外专利封锁。
二是开发了以丙烯腈副产氢氰酸来制取己二腈原料的技术,大幅降低了己二腈原料成本,变废为宝。
三是结合我国国情,开发了甲醇氨氧化生产氢氰酸的全套生产工艺技术,并发明了氢氰酸的工业在线检测技术,其成本与美国天然气安氏法相比具有优势。
四是创新性地研发了丁二烯和氢氰酸反应制取己二腈的高活性、高选择性的金属有机催化剂体系,实现了催化剂的高效回收、循环利用。
表 1 己二腈生产工艺对比
来源:链塑网
未来两年国内己二腈集中投产阶段
据统计,2020年全球己二腈总产能为179.6万吨,主要集中于英威达(104.3万吨/年)、奥升德(40万吨/年)、巴斯夫(26万吨/年)、华峰集团(5万吨/年)、旭化成(4.3万吨/年)五家企业。这五家企业同时配套了下游己二胺和PA66生产装置,生产的己二腈和己二胺优先保障自身供应,仅英威达和巴斯夫具有部分剩余己二腈商品外售。
其中,英威达拥有丁二烯法专利技术,已生产己二腈几十年,为全球最大的己二腈生产企业。目前其己二腈产能为104万吨/年,分布在美国、法国。2020年6月,其在中国上海化学工业区年产量为40万吨的己二腈项目开工,采用了其最先进的第五代己二腈制备技术,预计2022年正式投产。
奥升德采用丙烯腈电解法制备己二腈,目前产能为40万吨/年,位于美国。
2019年7月,华峰集团采用己二酸法建成了我国首套产业化的5万吨/年己二腈生产装置,于2019年10月实现达产并稳定运行,至此己二腈国产化实现了零的突破。2021年,华峰集团又一个5万吨/年的己二腈装置进入调试,目前在建的二期10万吨/年己二腈装置预计2022年投产,三期10万吨/年己二腈装置已经在紧锣密鼓地设计中,预计2023年投产。
当前,国内有多家企业正在布局己二腈,未来两年将是项目集中投产阶段。这些装置的陆续投产将为国内己二腈下游产业,特别是尼龙66的发展提供充足的原料供应。
表2 国内拟在建己二腈产能投产计划
2025年国内己二腈需求达到百万吨级
尼龙66原料己二腈与10多年前尼龙6主要原料己内酰胺国产化历程类似,有望在国产化后迎来消费量迅速扩张。在天辰齐翔20万吨/年己二腈与英威达上海40万吨/年己二腈分别于2022年初、2022年中期建成投产后,民用、军用、汽车以及轨道交通领域尼龙66需求有较大成长空间。2021年,国内尼龙66表观消费量为51.58万吨。预计未来几年国内尼龙66需求将以40%速度增长,2025年国内尼龙需求将达到200万吨,对己二腈需求约为100万吨。
专家表示,国产己二腈的供应缺位,使‘己二腈—己二胺—尼龙66’产业链被寡头高度垄断。凭借技术垄断和封锁,国外企业通过己二腈的供给,几乎可以轻而易举地操控我国整个尼龙产业链的高端延伸,严重影响行业经济效益和国际竞争力。
国内己二腈的产业化后,其生产规模进一步扩大,成本也将进一步降低,并为PA66带来更大的进口替代空间,进一步打开PA66的应用空间,国内PA66行业或将迎来快速发展期。据行业推算,未来2~3年,己二腈、PA66需求有望翻番,未来5~10年,己二腈将达到一定的边际生产成本,PA66需求有望达到400万吨,中国或成为全球最大的己二腈-PA66市场。
2022年己二腈项目动态
1月11日,神马股份全资子公司河南神马艾迪安化工有限公司拟受让河南中平紫光科技有限公司持有的500吨/年丁二烯直接氢氰化制备己二腈技术所有权。据悉,公司在建5万吨/年己二腈项目,预计2022年投产。
1月21日,天辰齐翔宣布在山东淄博的己二腈项目,整体进入中交、投料试生产交错期,生产所需的大宗化工原料已进场。公司淄博己二腈项目一期设计产能20万吨,经流程优化后最大产能预计可达30万吨。
2月14日,英威达上海三期扩建项目环评公示,将在现有工厂内建设5条产线,新增年产24.25万吨/年PA66聚合物。据悉,截至1月底,位于上海化学工业区的英威达尼龙化工己二腈生产项目建设已经完成超过90%。目前,己二腈生产基地即将陆续开展各项设备调试,朝着今年年中正式投运的目标冲刺。投产后英威达己二腈产能将高达47万吨/年。
2月14日,唐山曹妃甸区人民政府对河北富海润泽化工有限公司30万吨/年己二腈项目环境影响评价进行一次公示。
2月16日,七彩化学对外披露了关于对深圳证券交易所关注函的回复,同时公布了其高端化工新材料产业链项目一期产品规划,其中包含2万吨/年己二腈。公司利用自有技术,只上马2万吨/年己二腈,主要是与丁二腈共线生产,根据市场情况适时调配产能利用率,作为丁二腈的辅助产品存在,也大大降低了项目的投资风险,前期主要外销为主,后期将用于加氢生产己二胺。
2月23日,福建永荣科技控股集团己二腈-PA66一体化项目已经启动,总投资165亿,计划2023年建成。
3月9日,中国化学发布公告,旗下天辰齐翔己二腈项目已整体进入中交、投料试生产交错期,生产所需的大宗化工原料已进场。3月22日,中国化学在山东淄博投资建设的天辰齐翔尼龙新材料项目一期丙烯腈装置一次性开车成功,并产出第一批合格产品,标志着国内高端尼龙行业距实现己二腈国产化、形成完整的尼龙产业链体系更近了一步。
4月22日,宁东基地管委会与陕西泰丰盛合实业发展有限公司、铂尊投资集团有限公司举行签约仪式,总投资100亿元的己二腈及下游高端新材料项目落户宁东。
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