开环聚合是制备聚合物的重要方法，近年来在可循环聚合物领域备受瞩目。其中，通过设计催化体系从动力学角度实现高效聚合是目前的主要策略。但是单体在给定的聚合条件（例如浓度，溶剂等）下，聚合的热力学行为却无法被催化体系改变，这主要是因为单体分子中原子之间的夹角，二面角等无法改变。因此，如何从聚合热力学角度调控聚合行为是目前开环聚合领域的挑战之一。
近日，南京工业大学郭凯教授团队青年教师黄金与南京工业大学赵 莉莉教授合作，受冠醚与碱金属配位作用启发，提出碱金属离子调控聚合热力学行为的策略，实现大环碳酸酯的聚合热力学由熵驱动（ΔSp-driven）转为焓驱动（ΔHp-driven）。通过添加碱金属离子，将乙烯氧基取代大环碳酸酯单体的表观聚合速率常数（kobs）提高120-270倍。作者通过实验与理论计算（DFT）的方式研究聚合机制。相关成果以“Understanding Alkali Cation-Assisted Ring-Opening Polymerization of Macrocyclic Carbonate: Kinetics and Thermodynamics”作为封面文章发表于国际主流学术期刊《Macromolecules》。
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